目前,虽然太阳能电池板市场(2010年生产18.2 GWP)的主宰仍是晶硅太阳能电池,但是,基于硫族化合物(S,SE和TE)的薄膜太阳能电池技巧,将大大增添它们的市场渗透。例如,第一太阳能公司(First Solar)2010年生产15亿瓦的碲化镉(CdTe)组件,估量2011年底会到达23亿瓦。其他碲化镉公司,比如普莱姆星公司(Primestar)就属于能源巨头通用电气公司,它正在加速碲化镉生产,而很多其他公司,如太阳能前沿公司(Solar Frontier),迈阿太阳公司(Miasole),阿升特公司(Ascent),纳米太阳能公司(Nanosolar)等,都在集中搞铜铟镓(DI)硒(CIGS:copper indium gallium (di)selenide)太阳能电池。铜铟镓硒有可能到达更高的效力,试验室范围的装备效力已达20.3%(《发明新世界纪录效力的铜铟镓硒薄膜太阳能电池效力超过20%》)。
除了装备性能之外,价钱波动问题(特殊是铟),稀土稀缺性问题(例如碲),以及潜在的环境问题(如镉的毒性问题),都已引起一些人顾虑碲化镉和铜铟镓硒。最先找到的下一代薄膜光伏资料,就是低成本季铜锌锡硫(CZTS:quaternary copper-zinc-tin-sulfide)和铜锌锡硫族(CZTSSe:copper-zinc-tin-chalcogenide)。值得注意的是,这些资料包括地壳中丰盛的天然元素,毒性非常低(见《丰盛的无机资料可代替铂用于染料敏化太阳能电池》)。
扫描电子显微镜图像:铜锌锡硫族光电器件的横截面。铜锌锡硫族薄膜显示出大晶粒和一些空泛。
“从历史上看,大部分季铜锌锡硫薄膜太阳能电池的合成,是采取真空沉积金属前体,之后再硫化,”休哥W ?希尔豪斯(Hugh W. Hillhouse)说,他是华盛顿大学(University of Washington)化学工程系任伯格(Rehnberg)首席教授。“然而,这种方式具有挑衅性,原因是成本、空间异质性成分和所形成的二元化合物,如硫化锌(ZnS)。因此,他们正在开发一些溶液为基本的无机太阳能电池化学技巧,以明显降落生产成本,进步性能。”
当前的纪录,铜锌锡硫族太阳能电池光电转换效力超过10.1%,这一纪录是由米兹(Mitzi)和IBM的同事制作的(《高效力太阳能电池采取地球上丰盛的液体处置接收剂》),应用的前体须要用肼(hydrazine)坚固,肼是一种具有肝毒性、易爆的致癌溶剂。
有一篇论文发表在最近一期《先进能源资料》上,就是《地球上丰盛的光伏元素直接来自可溶性前体高产量需应用无毒溶剂》(Earth-Abundant Element Photovoltaics Directly from Soluble Precursors with High Yield Using a Non-Toxic Solvent),希尔豪斯和他的小组表明,还有其他的化学方式,应用更加良性的溶剂,这须要演示一种简略轻便的液相法(solution phase method),以制成季铜锌锡硫薄膜太阳能电池,应用市售前体和无毒溶剂,也可高产。
在这项工作中,一个要害发明是有了一些替代品,这样,不再应用纳米晶体油墨或有毒溶剂如肼,也可以发生高效溶液加工的太阳能电池。
“事实上,对于溶液加工无机太阳能电池有什么可能性,我们很可能只是抓住了表面,”希尔豪斯说。他浅易的新化学方式制备铜锌锡硫族薄膜太阳能电池,需采取旋涂溶液,就是一种高度可溶、价钱廉价的市售前体,还有环保无毒溶剂,即二甲基亚砜(dimethyl sulfoxide),这样,就可形成高质量铜锌锡硫族薄膜,在涂有钼(molybdenum)的内石灰(sodalime)玻璃上随掉队行硒化(selenization)。制成的太阳能电池装备具有空气坚固性,浮现的效力是4.1%。
希尔豪斯指出,从前体到薄膜,用这种方式掺合的金属量可接近100%,采取纳米晶体油墨方式就不是这样的情形,但可以制成效力7.2%的装备。这种新鲜的加工方式打开了一扇大门,可以制作成本低、用溶液加工制备的薄膜太阳能电池,就采取地球上丰盛的元素。接收层沉积,可以采取狭缝挤压涂层(slot die coating),间壁涂层,或其他易于升级的工艺。
“到目前为止,都很少懂得这种基础电子属性、弊病物理学、热力学,或季铜锌锡硫的形成动力学,甚至更不太懂得基于季铜锌锡硫的异质构造光电器件,”希尔豪斯说。“单结太阳能电池的理论效力极限,应用季铜锌锡硫或铜锌锡硫族均超过30%,很可能,一旦这些基础条件到位,季铜锌锡硫太阳能电池有朝一日就可以代替铜铟镓硒、碲化镉,甚至硅基光伏发电技巧。”
